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活性组分与载体的溢流现象(Spillover)和强相互作用所谓溢流现象,是指固体催化剂表面的活性中心(原有的活性中心)经吸附产生出一种离子的或者自由基的活性物种,它们迁移到别的活性中心处(次级活性中心)的现象。它们可以化学吸附导出新的活性或进行某种化学反应。如果没有原有活性中心,这种次级活性中心不可能产生出有意义的活性物种,这就是溢流现象。它的发生至少两个必要的条件:(A)溢流物种发生的主源;(B)接受新物种的受体,它是次级活性中心。
钌有许多不同的化合价。不同价态的铑可以与多种物质形成络合物,因此铑催化剂的种类非常丰富。大多数钌催化剂具有良好的催化性能,常用于加氢、异构化、氧化和CH活化反应。
有用的类卤化物是酚的三氟甲磺酸芳基酯和从羰基化合物派生出来的三氟甲磺酸烯醇酯。芳酰基卤化物和磺酰基卤化物通过先与Pd(0)发生氧化加成反应,紧接着脱去CO和SO2就形成了芳基钯配合物。另外,苯的重氮盐是形成芳基钯配合物的活泼反应源。烷基卤化物和Pd(0)的氧化加成反应是缓慢的。而且,通过烷基卤化物的氧化加成反应得到的烷基钯配合物经过β-氢消除之后,反应就停止在这一阶段,而进行插入或金属转移过程。对于炔基卤化物来说,虽然没有太多的文献报道,但是炔基碘化物的确可以和Pd(0)反应生成炔基钯配合物。
表面上的原子排列与体相的相近,原子间距也大致相等。由于紧密堆积在热力学上为有利,暴露于表面上的金属原子,往往形成晶面指数低的面,即表面晶胞结构为(1×1)的低指数面热力学才是稳定结构。金属表面暴露在气氛中,总会发生吸附现象。在大多数情况下,表面上总是覆盖上接近吸附层的吸附质。若气体分子与表面原子是一对一的吸附,则吸附质的排列与底层结构相同,其它吸附层在表面的排列还有更复杂的结构。
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