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Buchwald–Hartwig芳胺化反应是常用的由芳基卤代物或芳基磺酸酯制备芳胺的反应。此反应的主要特点是利用催化量的钯和富电子配体进行催化反应。另外强碱(如叔丁醇钠)对于催化循环是的。Buchwald–HartwigC-N偶联反应简介。Buchwald-Hartwig偶联反应中常见的配体。Buchwald-Hartwig偶联25周年历程。钯催化下对烯烃进行烯基或芳基化的反应。另外不含β氢的卤代烃(主要是卤化苄)也可发生Heck反应,进行烷基化。
位错作用与补偿效应补偿效应(The compensation effect)是多相催化中普遍存在的现象。在多相催化反应的速率方程中,随着指前因子A的增加,总是伴随活化能E的增加,这就是补偿效应。对于补偿效应的合理解释,其原因来源于位错和缺陷的综合结果,点缺陷的增加,更主要是位错作用承担了表面催化活性中心。点缺陷与金属的“超活性”金属丝催化剂,在高温下的催化活性,与其发生急剧闪蒸后有明显的差别。急剧闪蒸前显正常的催化活性,高温闪蒸后,Cu、Ni等金属丝催化剂显出“超活性”,约以105倍增加。这是因为,高温闪蒸后,金属丝表面形成高度非平衡的点缺陷浓度,这对产生催化的“超活性”十分重要。如果此时将它冷却加工,就会导致空位的扩散和表面原子的迅速迁移,导致“超活性”的急剧消失。
;加氢催化剂一般的使用过程 ;催化剂装得好的具体表现催化剂装填量基本等于预计装填量;生产中反应器压力降比较小,且随着时间的延长压力降增长比较缓慢;床层每个平面三个测温点基本相等,温度分布均匀,床层没有热点;每个床层测温平面纵向对应热电偶指示温升基本相同。一般加氢催化剂的担体为多孔性结构,这种多孔性物质吸水性很强,一般可达3-5%。催化剂带水的危害性至少有两点:首先,当潮湿的催化剂与热的油气接触升温时,促使水分迅速汽化,这时反应器下部床层温度还是较低的,下行的水蒸汽被催化剂冷凝吸附要放出大量的热,这些都会导致催化剂的机械破损,从而造成装置压力降的增加,甚至威胁正常运转。其次是这种水分反复汽化冷凝过程,还可能影响催化剂的活性及影响硫化的效果。
在有机化学中,金属配合物诱导的烯丙基取代反应是形成CC键和CO键的非常重要的反应。含活性配体的钌络合物对这类反应的催化作用最好,能催化烯丙基卤化物和酚类的芳基烯丙基基团的形成。此外,NHC配体与Cp*-Ru配合物配位形成的催化剂在烯丙基烷基化反应和酚类醚化反应中表现出非常好的催化活性。