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除了卤化物以外,类卤化物R-X = ArCO-Cl, ArSO2-Cl,Ar-N2+X-, R-OP(O)(OR)2, R-OSO2CF3(OTf), R-OSO2Rf (Rf = perfluoroaikyl), R-OSO2F,R-OSO2CH3和Ar-ArI+是很好的离去基团,它们也能与Pd(0)发生氧化加成反应从而形成芳基和烯基钯配合物中间体。但是,这些离去基团对于Pd(0)的反应活性是各不相同的,它们中的某些化合物往往只能和某些特定的底物在条件下发生反应。
;加氢催化剂一般的使用过程 ;催化剂装得好的具体表现催化剂装填量基本等于预计装填量;生产中反应器压力降比较小,且随着时间的延长压力降增长比较缓慢;床层每个平面三个测温点基本相等,温度分布均匀,床层没有热点;每个床层测温平面纵向对应热电偶指示温升基本相同。一般加氢催化剂的担体为多孔性结构,这种多孔性物质吸水性很强,一般可达3-5%。催化剂带水的危害性至少有两点:首先,当潮湿的催化剂与热的油气接触升温时,促使水分迅速汽化,这时反应器下部床层温度还是较低的,下行的水蒸汽被催化剂冷凝吸附要放出大量的热,这些都会导致催化剂的机械破损,从而造成装置压力降的增加,甚至威胁正常运转。其次是这种水分反复汽化冷凝过程,还可能影响催化剂的活性及影响硫化的效果。
金属分散和活性相结构 加氢裂化催化剂的加氢活性随加氢金属面积的增大而增加,要使较少的金属发挥更高的活性,在于催化剂上的金属组分尽量分散得好,促使多生成加氢活性相,至于加氢活性相的结构是什么,也是许多研究者所关注的问题。常用的测定方法有XPS、XRD、透射电镜(TEM)、扫描透射(STEM)等,此外用电子能谱(ESCA)可以测定在使用状态下的物种、沸石分子筛中离子的位置和性质;用延伸X射线吸收精细结构(EXAFS)可以测定原子的配位、原子间距离、原子离子均方位移、催化剂的结构及该结构对活性的影响,它不仅适用于无定形和晶形载体,也适用与金属,是较为有用的表征催化剂活性相结构的方法。
在工业生产中,通常采用沉淀法制备负载型钌催化剂,然后用钌催化剂催化苯选择性加氢生产环己烯。同样,环己胺和二环己胺是重要的有机化工原料和精细化工中间体,都是通过钌催化剂对苯胺进行选择性加氢得到的。此外,金属钌与TolBINAP配体形成的配合物可催化苯乙酮加氢生成手性1-苯基乙醇。