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Sonogashira反应。Pd/Cu催化的芳卤或烯基卤代物和端基炔进行偶联的反应。反应机理和Cadiot–Chodkiewicz偶联与Castro-Stephens反应类似。Castro-Stephens反应是用化学当量的铜催化,而Sonogashira反应则用催化量的钯和铜催化。Stille偶联反应。Stille偶联反应是指有机锡试剂和卤代物或类卤代物在钯催化下进行CC键偶联的反应。此反应对卤代物的R基团限制较少。反应的条件比较多,另外正如下方介绍的卤代物和有机锡试剂种类很多,互相进行偶联,因此此反应可以合成的产物也很多。本反应的缺点就是,有机锡试剂毒性较大,而且其性较小,在水中的溶解度很低。虽然有机锡试剂很稳定,但是由于与Stille偶联几乎相同的Suzuki 反应的发现,Suzuki 反应使用有机硼酸及其衍生物,使用方便并且没有有机锡试剂的那些缺点,因此此反应的重要性迅速降低。
金属催化剂催化活性的经验规则 (1)d带空穴与催化剂活性金属能带模型提供了d带空穴概念,并将它与催化活性关联起来。d空穴越多,d能带中未占用的d电子或空轨道越多,磁化率会越大。磁化率与金属催化活性有一定关系,随金属和合金的结构以及负载情况而不同。从催化反应的角度看,d带空穴的存在,使之有从外界接受电子和吸附物种并与之成键的能力。但也不是d带空穴越多,其催化活性就越大。因为过多可能造成吸附太强,不利于催化反应。
钌催化剂在某些氧化反应中表现出优异的催化性能,因此也用于氧化催化。钌催化剂通常催化烷烃、烯烃和醇的氧化。钌配合物作为催化剂,醇类可被氧化生成醛类或酯类化合物。例如,以RuH 2 (PPh 3 ) 4为催化剂,通过正丁醇氧化合成丁酸丁酯,同时产生氢气。四氧化钌是一种强氧化剂,可用于醇、烯烃、芳香族化合物和脂肪烃的氧化。
在某温度、注硫速度基本不变的情况下,若反应器出口循环氢中硫化氢含量增加,反应器床层部有明显的温升,这样就可以基本判定硫化基本。精制和裂化反应器出口循环氢露点均小于-21℃,且前后两次所测露点差不大于3℃。精制和裂化反应器出口循环氢中硫化氢含量基本相同,且连续4小时以上不小于1.0%。高分液面明显上升。;催化剂钝化;卸剂;引起催化剂失活的原因;加氢脱硫的动力学起催化作用的是二硫化钼,二硫化钼催化有机硫加氢有多种机理。有机硫的氢解反应速度通常随原料烃沸程升高而降低,原因是高沸程原料烃在催化剂表面吸附牢固,扩散也较困难,高沸点馏分中硫的形态也更复杂。氢解速度慢的是噻吩类,当原料烃中含有多种硫化物时决定氢解度的是难反应的硫化物的加氢速度。