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含有钌并具有催化功能的物质称为钌催化剂。钌是一种浅灰色多价稀有金属元素,属于铂族金属。钌的性质很稳定,抗腐蚀性很强。地壳中的钌含量很少,但钌确实是铂族金属中最便宜的。
实验明,Pd的配合物比较容易与碘化物和溴化物发生氧化加成反应。碘化物可以在不加入膦配体的条件下,只用Pd(dba)3、Pd(OAc)2甚至是Pd/C作催化剂即可发生反应。而溴化物的反应一般是需要膦配体的。但是氯化物在一般的条件下是惰性的,只有用较强给电子性的具有双配位基(bidentate)的配体(如dppp),同时在剧烈的条件下才能发生反应。例如氯苯的钯催化反应往往要加入Cr(CO)3,目的是利用它的强吸电子性活化Cl-C键。应该指出的是,为了中和反应生成的HX酸,碱(R3N、NaOAc、KOAc、Na2CO3、K2CO3等)的使用是的。
催化剂基本知识;催化剂概述;催化作用的特征 ;多相催化剂反应的步骤 ;催化剂的表征 ; 催化剂的形状;催化剂的使用性能 ;催化剂的活性、初活性、平衡活性 ;催化剂活性的表示方法;催化剂的稳定性、选择性及寿命;催化剂的失活及失活原因 ;多组分固体催化剂的组成及功能;加氢裂化催化剂 ; 关于酸种类可以由化学法、红外光谱法和谱等方法测定。测定酸强度常用的方法是指示剂法,但它不能区分B酸和L酸各自的强度。其他方法还有光谱法、碱气吸附法、谱法等。酸度的测定经典是用 正丁胺滴定法,此法可同时得出酸度和酸强度,还有氨程序升温脱附(NH3-TPD)等方法。
Fukuyama还原反应。Pd/C催化下利用三乙基硅烷还原硫代酸酯生成醛的反应。Fujiwara-Moritani Reaction(藤原-守谷反应)。Pd催化剂存在下,对无修饰的苯环进行的直接的烯烃化偶联反应。也是催化C-H活化的一个例子。反应形式基本与Heck反应相当。钯催化的Hiyama偶联反应示例,桧山偶联反应(Hiyama Cross Coupling)钯催化下有机硅试剂和有机卤代物或三氟甲磺酸酯进行交叉偶联的反应。反应中常常加入一种氟化物(TASF、TBAF)或碱(如氢氧化钠、碳酸钠)的活化试剂,否则反应会很难进行。催化循环和Kumada偶联类似。
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