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;加氢催化剂一般的使用过程 ;催化剂装得好的具体表现催化剂装填量基本等于预计装填量;生产中反应器压力降比较小,且随着时间的延长压力降增长比较缓慢;床层每个平面三个测温点基本相等,温度分布均匀,床层没有热点;每个床层测温平面纵向对应热电偶指示温升基本相同。一般加氢催化剂的担体为多孔性结构,这种多孔性物质吸水性很强,一般可达3-5%。催化剂带水的危害性至少有两点:首先,当潮湿的催化剂与热的油气接触升温时,促使水分迅速汽化,这时反应器下部床层温度还是较低的,下行的水蒸汽被催化剂冷凝吸附要放出大量的热,这些都会导致催化剂的机械破损,从而造成装置压力降的增加,甚至威胁正常运转。其次是这种水分反复汽化冷凝过程,还可能影响催化剂的活性及影响硫化的效果。
Stille-Kelly反应。钯催化下分子内的二芳基卤代物利用二锡试剂进行交叉偶联的反应。Stille羰基化偶联反应。此反应早由Migita和Stille开发,利用酰氯进行Stille偶联反应制备酮。但是酰氯通常不稳定而且对于活性官能团不兼容,限制了其应用范围。在上世纪80年代,在过渡金属催化下有机卤代烃和类卤代烃进行羰基化偶联反应制备酮的方法被开发出来。Pd(0)催化下,有机锡试剂,一氧化碳和有机亲电试剂(芳基或烯基卤代烃和芳基或烯基类卤代烃)偶联形成新的碳碳单键的反应,被称为Stille羰基化偶联反应。
结构敏感与非敏感反应对金属负载型催化剂,影响活性的因素有三种:①在临界范围内颗粒大小的影响和单晶取向;②一种活性的第VIII族金属与一种较小活性的IB族金属,如Ni-Cu形成合金的影响;③从一种第VIII族金属替换成同族中的另一种金属的影响。根据对这三种影响敏感性的不同,催化反应可以区分为两大类。一类涉及H-H、C-H或O-H键的断裂或生成的反应,它们对结构的变化、合金的变化或金属性质的变化,敏感性不大,称之为结构非敏感(Structrure- insensitive)反应。
在有机化学中,金属配合物诱导的烯丙基取代反应是形成CC键和CO键的非常重要的反应。含活性配体的钌络合物对这类反应的催化作用最好,能催化烯丙基卤化物和酚类的芳基烯丙基基团的形成。此外,NHC配体与Cp*-Ru配合物配位形成的催化剂在烯丙基烷基化反应和酚类醚化反应中表现出非常好的催化活性。