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Negishi交叉偶联反应在镍或钯催化下有机锌试剂和各种卤代物或磺酸酯(芳基,烯基,炔基和酰基)进行交叉偶联的反应。反应活性一般比较好、对烷基(sp3) 锌化合物也能使用,官能团兼容性好。另外使用有机铝或有机锆的偶联反应也被称为根岸偶联反应。Trost-Chen酸酐脱羧反应。丁二酸酐类化合物在镍催化下加热脱羧生成烯烃的反应。镍催化Suzuki偶联反应。Syun Satio等研究发现,在零价镍催化下氯代芳烃和芳基硼酸在80℃可高产率地发生偶联反应,零价镍自NiCl2(dppf) (10 mol%)和n-BuLi(40mol%)“一锅”反应来制备,而氯代芳烃可带有各种吸电子或给电子基因. 此方法中镍催化剂成本低,同时选用廉价的氯代芳烃作为反应物,因而有很高的工业应用价值;也有人研究使用NiCl2(PPh3)2来催化烷基取代硼酸盐和溴代物的偶取反应,在室温下以80%的高产率合成了生物活性化合物。
钌有许多不同的化合价。不同价态的铑可以与多种物质形成络合物,因此铑催化剂的种类非常丰富。大多数钌催化剂具有良好的催化性能,常用于加氢、异构化、氧化和CH活化反应。
助催化剂是加入到催化剂中的少量物质,是催化剂的辅助成分,其本身没有活性或者活性很小,但是它们加入到催化剂中后,可以改变催化剂的化学组成、化学结构、离子价态、酸碱性、晶格结构、表面结构、孔结构、分散状态、机械强度等,从而提高催化剂的活性、选择性、稳定性和寿命。催化剂的特性有催化活性、选择性、寿命或稳定性。催化剂改变化学反应速率的作用称催化作用,它本质上是一种化学作用,在催化剂参与下进行的化学反应称催化反应。
Wacker氧化反应。氯化钯和氯化铜催化下烯烃氧化得到酮的反应,少数情况下可以氧化为醛。Fukuyama偶联反应。有机锌化合物和硫代酸酯在钯催化剂下偶联得到酮的反应。此反应是Tohru Fukuyama在1998年发现【Tetrahedron Letters. 39 (20): 3189–3192】,是发现的经典钯催化偶联反应。此反应化学选择性高,反应条件温和,所用试剂低毒。由于有机锌试剂反应活性较低,所以此反应有很好的官能团耐受度,酮,酯,硫醚,芳基溴,芳基氯和醛等此反应条件下都可以稳定存在。
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