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钌是元素周期表中得出的118种化学分子之一。在这里118元素表中,92元素表来自纯天然,其他26元素表已在试验室生成,一个被发现的自然原素是1789年的铀。首要提出贵金属在催化领域有其重要的,许多钯、铑催化剂已经得到工业化的应用。而钌催化剂由于与底物匹配的困难,其发展滞后于钯和铑催化剂。直到20世纪80年代,已经报道使用钌催化剂的合成方法于少数几种,比如氧化反应等。钌的性质它的密度为12.2g/cm3,熔点为2,600°C。钌是热和电的不良导体。它是一种耐腐蚀金属,熔点高。因为熔点高,钌不容易锻造;它延性,即便在白热下,也叠成或弄成电缆线。因而,金属材料钌的工业应用作为铂和铂族别的金属的铝合金。
钌有许多不同的化合价。不同价态的铑可以与多种物质形成络合物,因此铑催化剂的种类非常丰富。大多数钌催化剂具有良好的催化性能,常用于加氢、异构化、氧化和CH活化反应。
Cadiot-Chodkiewicz偶联反应。一价铜作为催化剂,端基炔和炔基卤化物反应生成非对称性二炔的反应。Kinugasa β-内酰胺合成反应。手性有机铜(手性恶唑啉)催化剂催化下,端基炔和硝酮进行偶环加成得到异恶唑啉中间体,重排后得到立体选择性的β-内酰胺的反应。Meerwein芳基化反应。Feringa–Alexis不对称迈克尔加成反应。在手性联二萘类配体和Cu(II)催化下,烷基锌对不饱和羰基化合物或不饱和酮亚胺进行不对称迈克尔加成的反应。
金属催化剂催化活性的经验规则 (1)d带空穴与催化剂活性金属能带模型提供了d带空穴概念,并将它与催化活性关联起来。d空穴越多,d能带中未占用的d电子或空轨道越多,磁化率会越大。磁化率与金属催化活性有一定关系,随金属和合金的结构以及负载情况而不同。从催化反应的角度看,d带空穴的存在,使之有从外界接受电子和吸附物种并与之成键的能力。但也不是d带空穴越多,其催化活性就越大。因为过多可能造成吸附太强,不利于催化反应。
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