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几乎的金属催化剂都是过渡金属,这与金属的结构、表面化学键有关。金属适合于作哪种类型的催化剂,要看其对反应物的相容性。发生催化反应时,催化剂与反应物要相互作用。除表面外,不深入到体内,此即相容性。如过渡金属是很好的加氢、脱氢催化剂,因为H2很容易在其表面吸附,反应不进行到表层以下。但只有“贵金属”(Pd、Pt,也有Ag)可作氧化反应催化剂,因为它们在相应温度下能抗拒氧化。故对金属催化剂的深入认识,要了解其吸附性能和化学键特性。
钌有许多不同的化合价。不同价态的铑可以与多种物质形成络合物,因此铑催化剂的种类非常丰富。大多数钌催化剂具有良好的催化性能,常用于加氢、异构化、氧化和CH活化反应。
对于离子氧O-和O2-(2为下标,分子吸附氧),可以借助两者在ESR谱上的不同信号而加以区别。更为准确的方法是:核自旋I=5/2的同位素17O,其在吸附时,ESR谱有精细结构。如吸附态为O-物种,其精细结构由6条线组成(我在测CeO2表面氧时,发现奇怪现象:550度焙烧后的氧可以观测到典型的O-、O2-谱线;但是650度焙烧的氧出现6条谱线,我只是常规的ESR,没有采用同位素,为何也出现6条谱线,晕!!!),而吸附态为O2-物种时,由于未成对电子和两个17O核作用,精细结构为11条谱线。
在某温度、注硫速度基本不变的情况下,若反应器出口循环氢中硫化氢含量增加,反应器床层部有明显的温升,这样就可以基本判定硫化基本。精制和裂化反应器出口循环氢露点均小于-21℃,且前后两次所测露点差不大于3℃。精制和裂化反应器出口循环氢中硫化氢含量基本相同,且连续4小时以上不小于1.0%。高分液面明显上升。;催化剂钝化;卸剂;引起催化剂失活的原因;加氢脱硫的动力学起催化作用的是二硫化钼,二硫化钼催化有机硫加氢有多种机理。有机硫的氢解反应速度通常随原料烃沸程升高而降低,原因是高沸程原料烃在催化剂表面吸附牢固,扩散也较困难,高沸点馏分中硫的形态也更复杂。氢解速度慢的是噻吩类,当原料烃中含有多种硫化物时决定氢解度的是难反应的硫化物的加氢速度。
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