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钌是元素周期表中得出的118种化学分子之一。在这里118元素表中,92元素表来自纯天然,其他26元素表已在试验室生成,一个被发现的自然原素是1789年的铀。首要提出贵金属在催化领域有其重要的,许多钯、铑催化剂已经得到工业化的应用。而钌催化剂由于与底物匹配的困难,其发展滞后于钯和铑催化剂。直到20世纪80年代,已经报道使用钌催化剂的合成方法于少数几种,比如氧化反应等。钌的性质它的密度为12.2g/cm3,熔点为2,600°C。钌是热和电的不良导体。它是一种耐腐蚀金属,熔点高。因为熔点高,钌不容易锻造;它延性,即便在白热下,也叠成或弄成电缆线。因而,金属材料钌的工业应用作为铂和铂族别的金属的铝合金。
钌有许多不同的化合价。不同价态的铑可以与多种物质形成络合物,因此铑催化剂的种类非常丰富。大多数钌催化剂具有良好的催化性能,常用于加氢、异构化、氧化和CH活化反应。
实验明,Pd的配合物比较容易与碘化物和溴化物发生氧化加成反应。碘化物可以在不加入膦配体的条件下,只用Pd(dba)3、Pd(OAc)2甚至是Pd/C作催化剂即可发生反应。而溴化物的反应一般是需要膦配体的。但是氯化物在一般的条件下是惰性的,只有用较强给电子性的具有双配位基(bidentate)的配体(如dppp),同时在剧烈的条件下才能发生反应。例如氯苯的钯催化反应往往要加入Cr(CO)3,目的是利用它的强吸电子性活化Cl-C键。应该指出的是,为了中和反应生成的HX酸,碱(R3N、NaOAc、KOAc、Na2CO3、K2CO3等)的使用是的。
常用催化剂----Ni(COD)2 的应用。常用试剂----氯化镍。齐格勒-纳塔催化剂。常见钯催化剂的制备。有机合成中常见的膦配体。Alper羰基化反应。邻位含有脂肪胺的卤代芳烃,烯基胺,烯基氮杂环丙胺等等和一氧化碳在Pd,Ru或Rh等催化剂催化下,进行插羰关环制备环酰胺的反应。Liebeskind偶联反应。2000年Libeskind和Srogl提出了一种在中性条件下,过渡金属催化硫酯和硼酸进行偶联得到酮的新方法。在化学计量的噻吩-2-羧酸亚铜(CuTC)和催化量的钯催化下,硫代酸酯和芳基硼酸或烷基硼进行偶联得到酮的反应被称为Libeskind偶联反应。此反应是重要的把羧酸及其衍生物转化为酮的方法,此反应中硼酸或烷基硼为非碱性亲核试剂,因此反应条件比Fuyama偶联更温和。
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