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造成催化反应结构非敏感性的原因可归纳为三种情况:在负载Pt催化剂上,H2-O2反应的结构非敏感性是由于氧过剩,致使Pt表面几乎为氧吸附单层所覆盖,将原来的Pt表面的细微结构掩盖了,造成结构非敏感。这种原因称之为表面再构(Surfaceconstruction)。另一种结构非敏感反应与正常情况相悖,活性组分晶粒分散度低的(扁平的面)较之高的(顶与棱)更活泼。例如二叔丁基乙炔在Pt上的加氢就是如此。因为催化中间物的形成,金属原子是从它们的正常部位提取的,故是结构非敏感的。这种原因称之为提取式化学吸附(Entra- ctive Chemisorption)。第三种结构非敏感性的原因是活性部位不是位于表面上的金属原子,而是金属原子与基质相互作用形成的金属烷基物种。环己烯在Pt和Pd上的加氢,就是由于这种原因造成的结构敏感反应。
钌有许多不同的化合价。不同价态的铑可以与多种物质形成络合物,因此铑催化剂的种类非常丰富。大多数钌催化剂具有良好的催化性能,常用于加氢、异构化、氧化和CH活化反应。
9-BBN参与的Suzuki反应实例。无膦配体钯催化剂催化的Suzuki反应。芳基氯参与Suzuki偶联反应。烷基氟硼酸钾参与Suzuki偶联反应示例。Miyaura硼酸酯化反应。钯催化下芳基卤代物和双联硼试剂反应制备芳基硼酸酯的反应。也被称为Hosomi-Miyaura硼酸化反应。金属有机试剂制备单取代芳基硼酸。有机硼酸及其衍生物的制备示例。Buchwald-Hartwig反应。
催化剂硫化过程要恒温。加氢催化剂预硫化的速度及程度,在其它条件一定时,与硫化温度和硫化时间有密切关系。一般说来,硫化速度随温度升高而增加,达到一个临界值,即再升高温度时硫化速度基本稳定。由于催化剂具有不同的活性中心,其硫化的难易程度是不同的,因而它们达到硫化的时间也是不一样的。在某一温度时,恒温一定时间是为了使不同的活性中心分别达到硫化比较,使不同活性中心有较强催化活性。预硫化时一般不启用冷氢,除非发生温升现象。
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