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Buchwald–Hartwig芳胺化反应是常用的由芳基卤代物或芳基磺酸酯制备芳胺的反应。此反应的主要特点是利用催化量的钯和富电子配体进行催化反应。另外强碱(如叔丁醇钠)对于催化循环是的。Buchwald–HartwigC-N偶联反应简介。Buchwald-Hartwig偶联反应中常见的配体。Buchwald-Hartwig偶联25周年历程。钯催化下对烯烃进行烯基或芳基化的反应。另外不含β氢的卤代烃(主要是卤化苄)也可发生Heck反应,进行烷基化。
另一类涉及C-C、N-N或C-O键的断裂或生成的反应,对结构的变化、合金的变化或金属性质的变化,敏感性较大,称之为结构敏感(Structrure-sensitive)反应。例如,环丙烷加氢就是一种结构非敏感反应。用宏观的单晶Pt作催化剂(无分散D ≌ 0)与用负载于Al2O3或SiO2的微晶(1~1.5nm)作催化剂(D ≌ 1),测得的转化频率基本相同。氨在负载铁催化剂上的合成,是一种结构敏感反应。因为该反应的转化频率随铁分散度的增加而增加。
钌催化剂在某些氧化反应中表现出优异的催化性能,因此也用于氧化催化。钌催化剂通常催化烷烃、烯烃和醇的氧化。钌配合物作为催化剂,醇类可被氧化生成醛类或酯类化合物。例如,以RuH 2 (PPh 3 ) 4为催化剂,通过正丁醇氧化合成丁酸丁酯,同时产生氢气。四氧化钌是一种强氧化剂,可用于醇、烯烃、芳香族化合物和脂肪烃的氧化。
通过分子内的Heck反应合成吲哚。DABCO作碱,在DMF中反应效果较好。Mori-Ban吲哚合成反应。含有烯丙胺结构的邻卤代苯胺发生分子的Heck反应制备吲哚的反应。Narasa-Heck环化反应。Murahashi偶联反应。Ullmann偶联反应。碘代芳烃在Cu , Ni 或Pd 催化下进行自身偶联得到二芳基化合物的反应。Goldberg偶联反应。铜或铜盐催化下进行芳酰胺化的反应。此反应早由德国女化学家、Fritz Ullmann 的妻子 Irma Goldberg 发现。但此反应有一些缺点:反应温度一般是140℃,甚至更高;部分的反应需要一个摩尔或更多的铜参与反应;一般需要在高性而且毒性较大的溶剂中进行。近年来,利用合适的配体,把铜的使用量缩减到了催化量。该反应不需要使用昂贵的Pd金属,在经济性上是十分有优势的。